2024-11-25 09:24:56

影响树脂玻璃化温度Tg的有多种因素。

（1）玻璃化温度与聚合物分子量的关系

数均分子量增加聚合物的玻璃化温度升高，但当聚合物的数均分子量增加至25000～75000时，Tg变化很少，基本为一定数，一般文献中所引的聚合物的玻璃化温度都是指高分子量聚合物的Tg，在涂料中我们经常用低聚物，此时的Tg，和文献数据

有很大的出入

交联可以使玻璃化温度上升，微量的交联对Tg影响不太大，但到某一程度后，交联度稍有上升，Tg就急剧上升；分子量分布对Tg也有影响，分子量分布宽，Tg低；分子量分布窄，Tg高。

（2）玻璃化温度和聚合物结构的关系

①聚合物主链越柔顺，玻璃化温度越低；主链越硬，玻璃化温度越高，这主要是和高分子链的旋转运动有关，例如，硅氧键和碳碳键相比，硅氧键较易转动，所以聚硅氧烷的玻璃化温度较低。

②侧链的影响，比较聚乙烯和聚苯乙烯，聚苯乙烯Tg，比聚乙烯Tg要高200℃，这是由于苯乙烯上侧苯基的影响，它使整个高分子链变得刚性，在涂料中为了提高聚合物的玻璃化温度经常加入含苯环组分，就是因为苯环比其他基团都硬，聚乙烯和聚丙烯相比，玻璃化温度只差90℃，当含有两个侧链时，也可使玻璃化温度升高。例如，甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯的Tg要高。

（3）玻璃化温度的加合性，共聚物、增塑剂、溶剂的玻璃化温度

一个由不同组分构成的均聚体，其玻璃化温度可以由其多组分的玻璃化温度加和而成，当纯的均聚物的玻璃化温度，过高或过低时，常加入第二组分，使它们共聚合，例如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）均聚物的玻璃化温度为105℃，作为涂料，此Tg值太高，于是可以加入一些丙烯酸丁酯进行共聚。聚丙烯酸正丁酯的玻璃化温度为Tg=-56℃，它在室温时，其T-Tg=25-(-56)=81℃，此差数大于指触干T-Tg=55℃的要求，因此也不能单独作为涂料（但可作为黏合剂）使用。

但由MMA（甲基丙烯酸甲酯）和 BA（丙烯酸正丁酯）共聚却可以得到具有满意Tg的共聚物，此时共聚物的Tg由各组分的Tg和各组分所占的质量分数来决定，可由公式计算。

除了用共聚的办法降低体系的玻璃化温度外，常用的方法还有加入增塑剂，增塑剂通常是分子量低的不易挥发的化合物，增塑剂的作用在于降低聚合物链间的相互作用，从而提高链段的运动，用增塑剂降低Tg的方法称为外增塑，用共聚的方法称为内增塑，它们之间各有优缺点。

增塑剂可以逸出，因此漆膜会老化，另外还可能会影响附着力。

还可用挥发的增塑剂（助成膜剂）来助成膜。

加入溶剂和加入增塑剂在本质上是一样的，溶剂也具有玻璃化温度，它同样可以降低聚合物的Tg，不同点是溶剂是易挥发的。

上一篇 下一篇