双疏涂料,既疏水又疏油涂料,为什么这么难做?

2024-01-08 09:07:51

在10年前,我曾接到一个双疏涂料项目,研发一个高光泽的既疏水又疏油的涂料。


经过6个月的努力,尝试各种技术路线,最终没有达到目标。


双疏涂料,为什么这么难做呢?我们今天试着来分析一下。


当涂料表面上水的接触角大于90°时,为疏水表面,而接触角大于150°时,称为超疏水表面,不仅疏水也疏油,成为所谓双疏表面。


由于水的表面张力为72 mN/m,而油为20-30 mN/m,从这里看出,仅通过表面张力的改变是很难达到双疏表面的。


但人们发现自然界的荷叶,芸苔表面仅为一般的蜡覆盖,但与水的接触角可达160°,表现出超疏水的性质,这种现象被称为荷叶效应。


水在蜡上的接触角不可能有如此之高,是什么原因使荷叶等具有如此好的超疏水性呢?经研究证明这些天然植物表面无例外地都非常粗糙。


荷叶表面由无数微米级乳突组成,每个微米级乳突上又为无数纳米级乳突所覆盖,这种微米纳米结构造成荷叶具有极高的粗糙度


正是荷叶特殊的表面微观形貌,使它具有超疏水性。为了更好地了解荷叶效应,我们使用杨氏公式,

cosθ =(γSG -γSL)/γLG




下图:光滑表面上液滴的接触角

图片

杨氏公式中本征接触角的大小只决定于表面张力,而表面张力是由化学组成决定的。


在粗糙表面上接触角不仅和表面张力有关也和表面粗糙度i有关,杨氏公式忽略了表面微观形貌对接触角的影响,因此杨氏公式只适用于光滑表面。


当在粗糙表面上时,将粗糙度i引入公式,得到下式:

cosθ'=i(γSG -γSL)/γLG

θ'为在粗糙表面上的接触角。也可表示为

cosθ'=icosθ


当液体在平滑表面上的接触角大于90°时,i 增加时,θ' 遂渐增大,直至获得超

疏水表面或双疏表面。


进一步分析,在粗糙表面上的液滴并不一定能充满所有沟槽,在液体下可能有空气存在。


用fs表示固体表面上固体的比例,这时空气占比为1-fs,那么杨氏公式进一步改写为:

cosθ'=fs(1+cosθ)+1


根据这个公式,具一定亲水性质的表面,若其表面具有高粗糙度的特殊纳米级微观结构,可使表面稳定地存在一定面积的空气,使液体与一定空气接触,也可得到超疏水表面。


例如,在各种材料的表面上若有纳米尺寸几何形状互补的微观结构,如凹凸相间的纳米结构,由于纳米尺寸的凹的表面可使吸附气体稳定存在,所以宏观表面上相当于有一层稳定的气体薄膜,使油和水无法直接和表面完全接触,此时表面便可呈超双疏性。


超双疏的漆膜表面具有十分重要的现实意义。超双疏涂料可以作为自清洁涂料,可用于防止生物生长的舰船防污涂料和减阻涂料。现在已有很多方法用于制造超硫水表面,如等离子表面聚合法、升华制孔法、化学沉积法、相分离法、模板刻蚀法和一步成膜法等,以上的物理或化学方法对制备大面积的涂层还是非常困难的。


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